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農(nóng)殘新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施！皖儀LCMS-TQ9200液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)測(cè)定蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量

方案概述

前言：

草甘膦、草銨膦、乙烯利等4種農(nóng)藥及其代謝物，因其高效、廣譜的除草、催熟功效，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)作物種植領(lǐng)域，成為保障農(nóng)作物產(chǎn)量、提升種植效率的重要農(nóng)業(yè)投入品。我國(guó)對(duì)植物源性食品中草甘膦等農(nóng)藥的最大殘留限量作出明確規(guī)定，因此建立一種靈敏、準(zhǔn)確、高效的檢測(cè)方法，對(duì)于保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、規(guī)范農(nóng)業(yè)生產(chǎn)秩序、保護(hù)消費(fèi)者健康具有重要現(xiàn)實(shí)意義。

目前，植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物的檢測(cè)方法主要包括高效液相色譜法（HPLC）、氣相色譜法（GC）及離子色譜法（IC）等。其中，HPLC法易被基質(zhì)吸附；GC法需對(duì)草甘膦等極性目標(biāo)物進(jìn)行衍生化處理；IC法則存在分離效率較低、抗干擾能力弱等問(wèn)題，限制了其在不同類型植物源性食品（如谷物、蔬菜、茶葉）殘留檢測(cè)中的廣泛應(yīng)用。

GB23200.122-2026建立了基于LC-MS/MS的草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留檢測(cè)方法，通過(guò)優(yōu)化樣品前處理?xiàng)l件、色譜分離參數(shù)及質(zhì)譜檢測(cè)模式，旨在解決傳統(tǒng)方法中存在的干擾大、靈敏度低、操作復(fù)雜、基質(zhì)適應(yīng)性差等問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留的快速、準(zhǔn)確檢測(cè)，為農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量控制、檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的日常檢測(cè)及監(jiān)管部門的監(jiān)督檢驗(yàn)提供可靠的技術(shù)支撐與標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)。

本應(yīng)用方案驗(yàn)證皖儀科技LCMS-TQ9200三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)分析蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物的結(jié)果。

關(guān)鍵詞：三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)；蘋果；草甘膦。

1.儀器設(shè)備及試劑

1.1 液相串聯(lián)質(zhì)譜配置清單

表1 儀器配置清單表

序號(hào)	名稱	數(shù)量
1	LCMS-TQ9200液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)	1臺(tái)
2	P3600B 二元高壓恒流泵	1臺(tái)
3	CT3600 柱溫箱	1臺(tái)
4	AS3600 超高效自動(dòng)進(jìn)樣器	1臺(tái)
5	SmartLab CDS 2.0色譜使用工作站	1套
6	諾譜農(nóng)殘專用柱NovaIC A4-P，4x150 mm，5 μm	1個(gè)

1.2 試劑及標(biāo)準(zhǔn)品清單

表2 試劑及標(biāo)品清單表

序號(hào)	試劑及標(biāo)準(zhǔn)品	純度
1	氨水	LC-MS級(jí)
2	水	GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水
3	甲酸	LC-MS級(jí)
4	碳酸氫銨	100g
5	草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)溶液	100mg/L

1.3 實(shí)驗(yàn)材料及輔助設(shè)備

渦旋混合器；

十萬(wàn)分之一天平；

離心機(jī)；

諾譜NovaPre HLB固相萃取柱，200mg/6mL。

2.實(shí)驗(yàn)方法

2.1 溶液配制

2.1.1 草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)系列工作液：準(zhǔn)確稀釋草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)溶液至1mg/L，用空白蘋果基質(zhì)稀釋成濃度為5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L的系列工作曲線。

2.2 實(shí)驗(yàn)條件

2.2.1 液相方法條件

色譜柱：諾譜農(nóng)殘專用柱NovaIC A4-P，4x150 mm，5 μm；

流動(dòng)相：A相：水；B相：200mmoL碳酸氫銨-0.05%氨水；

流速：0.6 mL/min；

柱溫：40 ℃；

進(jìn)樣體積：10 µL。

2.2.2 質(zhì)譜方法條件

表3 質(zhì)譜離子源參數(shù)

離子源	參數(shù)
離子源電壓	ESI-4500V
脫溶劑氣流速	15000mL/min
霧化氣流速	1500mL/min
氣簾氣流速	5000mL/min
碰撞氣流速	800μL/min
脫溶劑氣溫度	600℃
氣簾氣溫度	150℃

3.實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 標(biāo)準(zhǔn)品譜圖

15分鐘內(nèi)完成蘋果基質(zhì)中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物的測(cè)定，具有良好的峰形，無(wú)峰形拖尾現(xiàn)象，化合物響應(yīng)良好，符合實(shí)驗(yàn)測(cè)定需求。

圖1 蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物譜圖（200μg/L）

3.2 線性范圍

取草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用空白蘋果基質(zhì)種逐級(jí)稀釋到系列濃度制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，大部分化合物線性范圍5~500μg/L，線性檢測(cè)結(jié)果與已知濃度的偏差小于最大允許偏差，各化合物的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.995，線性關(guān)系良好。

圖2 蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物線性圖

3.3 定量限

本方法中各化合物在定量限5μg/L信噪比遠(yuǎn)大于10，符合靈敏度要求。

表4 化合物質(zhì)譜參數(shù)

化合物	濃度（μg/L）	信噪比（S/N）
草甘膦	5	3403.983
氨甲基膦酸	5	48.463
N-乙酰氨甲基膦酸	5	16.853
N-乙?；莞熟?/span>	5	42.410
N-甲基草甘膦	5	92.846
亞磷酸	5	72.957
草銨膦	5	21.334
3-（甲基膦基）丙酸	5	15.896
N-乙酰基草銨膦	5	66.680
乙烯利	5	15.348

3.4 精密度測(cè)試

取10μg/L 草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物蘋果基質(zhì)加標(biāo)溶液，連續(xù)進(jìn)樣6針比較精密度；結(jié)果如下表所示，符合 ≤ 10%標(biāo)準(zhǔn)的精密度要求。

表5 精密度

化合物	濃度(μg/L)	RSD（%）
草甘膦	10	9.643
氨甲基膦酸	10	8.167
N-乙酰氨甲基膦酸	10	8.875
N-乙?；莞熟?/span>	10	8.877
N-甲基草甘膦	10	9.344
亞磷酸	10	8.401
草銨膦	10	6.460
3-（甲基膦基）丙酸	10	8.608
N-乙酰基草銨膦	10	7.563
乙烯利	10	8.913

圖 3蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物譜圖（10μg/L）

3.5 蘋果樣品測(cè)試

取市售蘋果，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)前處理后進(jìn)樣測(cè)試；結(jié)果如下圖所示，均未檢出。

圖 4蘋果樣品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物譜圖

4.結(jié)論

本方法使用皖儀科技LCMS-TQ9200液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，進(jìn)行蘋果中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定。由數(shù)據(jù)可得該方法的色譜峰峰形良好、無(wú)拖尾，靈敏度符合要求，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.995，精密度均在10%以內(nèi)，高濃度樣本系統(tǒng)無(wú)殘留，說(shuō)明了該方法配備皖儀科技液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)滿足對(duì)待測(cè)樣本的常規(guī)性定性定量檢測(cè)需求。

下載解決方案